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區第二工業區24棟A區
一, 一般物理性能
1總熱(rè)容量
總熱容量是指注塑物(wù)料在注塑工藝溫度下的總熱容量。
2 熔化熱
熔化(huà)熱又稱熔化潛熱,是結晶型聚(jù)合物在形成或(huò)熔化晶體時所(suǒ)需要的能量。這部分能量是(shì)用來熔化高分子結晶結構的,所以注塑結晶型聚合
物(wù)時(shí)要比注塑非結(jié)晶型料達到指定熔化溫度下所需的能量要多。
對於非結晶型聚合物無需熔(róng)化潛(qián)熱。使POM達到注塑溫度需熱約452/g(100.8cal/g),PS隻(zhī)需要375J/g即可熔化。
3 比熱容
比熱容是單位重量的物料溫(wēn)度上升1度時所需熱量[J/kg.k]。
不(bú)同高聚(jù)物的(de)比熱容是不同的,結(jié)晶型比非對麵型要高。因為(wéi)加熱聚合物時,補充的熱能(néng)不僅要消耗在溫度(dù)升上,還要消耗在使高分子結構
的變化上,結晶型必須補充(chōng)熔化潛熱所需的熱淚盈眶量才能使(shǐ)物料熔化。
注塑過程(chéng)中,塑料加熱或冷卻特性是由(yóu)聚合物的熱(rè)含量與溫差所決定的。熱傳遞速率正比於(yú)被加熱材料(liào)和熱源之間的溫(wēn)差。
一般冷卻要比熔化快,因為大體上料(liào)筒與(yǔ)物(wù)料溫差小,熔(róng)料與(yǔ)模(mó)具溫差大(dà)。加熱時間取決於料筒內壁與料層之間(jiān)的溫差和料層厚度。
4熱擴散係(xì)數
熱擴散係數是指溫度在加熱物料中傳(chuán)遞的速度,又稱導熱係數其值是由單(dān)位質量的(de)物料溫度升高1度時所需(xū)的熱量(liàng)(比熱容)和材料(liào)吸收熱
量的速度(導(dǎo)熱係數)來決定(dìng)。
壓力(lì)對熱擴散係(xì)數影響小,溫度對其影響較大(dà)。
5導熱係數
導(dǎo)熱係數反映了材料傳播熱量的速度。導熱係數愈高,材料內熱傳遞愈快。由於聚合物導(dǎo)熱係(xì)數很低,所以無論在料筒中加熱還(hái)是其熔體在
模具中冷卻,均需花一定時間。為了提(tí)高加熱和冷卻效率,需采取一些技術措施。如:加熱料筒要求有一定的(de)厚度,這(zhè)不僅是考慮強度,同(tóng)
時也是為了增加熱慣性,保證物料能良好穩(wěn)定地(dì)傳熱,有時還利用聚合物的低導熱(rè)特性,采用熱流道模具等。聚合物(wù)導熱係數隨溫度升高而
增加。結晶型塑料的導熱係數對溫度的依賴性要比(bǐ)非結晶(jīng)型的顯著。
6 密度與(yǔ)比容
密度增加會使製品中的氣體和溶劑滲透率減少,但是使製品的(de)拉伸強度,斷裂伸(shēn)長,剛(gāng)度硬度(dù)以及軟(ruǎn)化溫度提高;使壓縮性,衝擊強度(dù),流
動性,耐蠕變性能降低(dī)。
在注塑(sù)過程中,聚合物經曆(lì)著冷卻—加熱—冷卻反複的熱過程溫度,梯度和聚合物形態的變(biàn)化都很大,所以密度也在不斷地發生變化,這對
注塑製品質量起著重要的影響。
比(bǐ)容反映了單位物質所占有的體積。這是一個衡量在不同工藝條件下高分子結構所占有的空間,各種狀態下的膨脹與壓縮,製品的尺寸收縮
等方麵是非(fēi)常(cháng)重要的參數。
7 膨脹係數與壓縮係數
比容在恒壓下由溫度而引起的變化,即為膨脹係數。聚合物(wù)從高溫到低溫表現出(chū)比容逐漸減少的(de)收縮特(tè)性。聚合物比容不僅取決於溫度而且
取決於壓力。聚合物比容在不(bú)同溫度(dù)下都隨(suí)壓力而變化,壓力增(zēng)高比容減小而密度加大。這種性質對於用壓(yā)力來(lái)控製製品的質量和尺寸精度
有重要意義(yì)。
二 聚合物的熱物理性能
1玻(bō)璃化溫度
聚合物的玻璃化溫度是指線型非結晶型聚合物由玻璃態向高彈(dàn)態或(huò)者由後者向前者的較變溫度。就是大(dà)分(fèn)子鏈段本身開(kāi)始變形的溫度當(dāng)溫度
高於玻璃化溫度時,大分子鏈開始自由活動,但(dàn)還不是整個分子鏈(liàn)段的運動。這時表現(xiàn)出高彈(dàn)性的橡膠性能;當低於玻璃化溫度時,鏈段被
凍結變成(chéng)堅硬的固態或玻璃態。橡膠的玻璃化溫(wēn)度低於室溫。所以橡膠在常(cháng)溫下處於高彈態。而其(qí)它塑料在常溫下是處於脆韌性的玻璃態。
高聚物(wù)的自(zì)由體積理論認為,高聚物分子結(jié)構所占有的整個體積分成(chéng)兩(liǎng)部分。一部分是分子鏈所占有的空間,而另一部分是分子鏈之間的自
由空間。當溫度降低時分子鏈(liàn)動能減少,自由空間減少,當溫(wēn)度升高時,分子鏈段動能增加(jiā),自由(yóu)空間也增加:當溫度達(dá)到玻璃化時,急劇
產生內聚力,聚合物膨脹,鏈段開始旋轉,鏈段擁有的能量足以使鏈段活動起來所以自由空間的(de)體積突然增加。
高聚物在玻璃化溫度以上的總自由體(tǐ)積等於玻璃化溫度下的自由(yóu)體積與熱膨脹係數乗\以溫升之和。在預塑化時,位於(yú)螺槽中的高分子固態物
料(liào),在升至玻璃化(huà)溫度以(yǐ)後,隨著溫度的升(shēng)高物料自由(yóu)體積會增加,其比容也會加大,但由於螺槽容積(jī)的限製會使物料產生內壓,並有加速
固體床的作用。
當高聚物的物理(lǐ)形態發生變化時,許多物理性質(zhì)如比熱容,比容,密度,導熱係數,膨脹係數,折光指(zhǐ)數,介電常數等都跟著變化,因此利
用這些關係可以(yǐ)測定(dìng)聚(jù)合(hé)物相變溫度和高聚(jù)物性質。
對於理解塑料在料筒(tǒng)中(zhōng)加(jiā)熱,塑(sù)料化過程(chéng)中從(cóng)加料段(duàn)向壓縮(suō)段物態轉變,溫升(shēng),溫升速率,螺杆轉速,背壓等工藝因素的影響將起重要作用。
這些對於控製製品脫模時的物性狀態,頂出溫度和頂出(chū)時間是重(chóng)要的。
2 熔化溫度(熔點)
熔化溫度是指結晶型聚合物從高分子鏈結(jié)構的三維有序態轉變為無序的粘流態時的溫度。轉變點(熔點)對於(yú)低分子材料來說(shuō),熔化過程是
非常窄的,有(yǒu)較明(míng)顯的熔點;而對於結(jié)晶型高聚物來說,從達到玻璃化溫度就開始軟化,但從高彈態轉變為粘流態的液相時卻沒有明(míng)顯的熔
點,而是(shì)有一個(gè)向粘流態轉變的溫度範圍(wéi)。
對高聚物來說(shuō),玻璃化溫度,熔化溫度或(huò)溫度範圍都是變相點。有較明顯的(de)變(biàn)化範圍,從分子結構觀(guān)點看,都(dōu)是大(dà)鏈段(duàn)運動的結(jié)果。
一般有增塑劑的聚合(hé)物熔點要比(bǐ)無增塑劑的要低,共聚物的熔點要比組成共聚(jù)物中較高均聚(jù)物的熔點要低些(xiē)。
注塑時,料(liào)筒的第三段溫度(靠近嘴溫的溫(wēn)度)都要設定在熔點以上,然後以降低15~20度的溫度梯度依次設定第二段和第一段的料筒溫度
為(wéi)宜。
3 分解溫度及燃燒特性
熱分解溫度是指在氧氣存在(zài)條件下,高聚物受熱後開始分解(jiě)的溫度範圍。依聚合物化(huà)學結(jié)構式不同而有顯著的差異,此外還(hái)與物料的形態有
關。在注塑過程中,無論是在預塑階段還是在注射階段,隻要聚合(hé)物局部溫度(dù)達到分解(jiě)溫度,高分子物料就會訊速生成低分子量的可燃性物
質。聚合物的熱分解在氧氣充足條(tiáo)件下是放熱反應,產生的熱會繼續加熱聚合物。當聚合物達到燃點時(shí)就會燃(rán)燒,燃燒體係的(de)溫度是否會上(shàng)
升,產生的燃燒熱(rè)是否和體係進(jìn)行對流,都與熱分解溫(wēn)度,比熱容以及導熱(rè)係數等物理性能有密切關係。
注塑時(shí),對(duì)聚合物分解溫度的控製是十分重要的,否則分(fèn)解出燃燒物質不(bú)僅會影響製品質量,還會(huì)腐蝕設備,危害人體。
三聚(jù)合物降解及熱穩(wěn)定性(xìng)
所謂降解,是指遞解分解作用,在高分子化學中,通常是指在化(huà)學(xué)或物理作用(yòng)下,聚合物分子的聚合度降低過程,聚合物在熱,力,氧氣,
水及(jí)光輻射等作用下往往發生降解。降解過程實質量大分子鏈發生結構變化(huà)。如發生彈性消失,強度降低,粘度減少或增加等現象。
在注塑中力,水,氧通過溫度對聚降解起重(chóng)要影響,在高溫時氧和水更能使聚合物分解。剪切力的作用會(huì)因高溫時聚合物粘度的降低而減小。
熱降解是指(zhǐ)某些聚合(hé)物在高溫下時間過長,發(fā)黃變色,降解,分解等現(xiàn)象。
聚合物是否容易發生(shēng)降解,依其分子(zǐ)內部和分子外部結構有關;是否有分解的雜質有關;能引起高聚物降解的雜質,一般都是熱降解的崔化
劑,如:PVC 分解的產物是氯化氫,POM分(fèn)解產物是甲醛,它們有著加劇高聚物降(jiàng)解的作用。
所(suǒ)謂熱(rè)穩定(dìng)性是指聚合物在高溫下分(fèn)子(zǐ)鏈抗化學分解能力及耐化學變化(huà)的溫度(dù)熱降解溫度稱為穩定性溫度略高於分解溫度。對於某些(xiē)熱穩定
較差的聚合(hé)物,其溫度範圍隻有5~15度。
溫度的高低和(hé)變化範圍對聚合物的降解有影響外,還有(yǒu)在溫度場中所經(jīng)曆的反複加(jiā)工(gōng)次數有關。不同的聚合物在反複加工後(hòu)熱降解和融熔指
數(shù)有著較大的差異。在正常溫度下PS, PC, PP,經數次加工(gōng)後融熔指數升高的傾向。而PE,抗衝擊PS醋酸纖維素等有下降的現象。
聚合物在剪切應力作用下(xià)纏結著的大分子在外力作用下(xià),沿(yán)力的方向上發(fā)生流動,分子(zǐ)鏈之(zhī)間發生解脫,當解脫發生障礙時,分子(zǐ)鏈將受到
很大的牽引(yǐn)力,當超過鏈的強度就發生鏈斷裂。
實驗證明:剪切應(yīng)力.剪切速率越(yuè)高,分子量降解速度越快,斷裂的鏈越短;當提高加熱溫度或(huò)增塑劑含量時,力的降(jiàng)解作用會減小。
注塑中某些塑料的水解作用是經(jīng)常發生的,水解作用是由於(yú)在聚合物中存在(zài)有可以水(shuǐ)解(jiě)的化學基團。如:酰胺,酯,腈(jīng)等,或在氧化作用下
形成可被水解的基團。如果這些基團在分子的主鏈(liàn)上,水(shuǐ)解作用(yòng)會使主鏈斷鏈而降解(jiě)。由於(yú)某些聚合物有水解作用,因此對這些塑(sù)料的吸濕
性應(yīng)加(jiā)以注意。
有的塑(sù)料具有(yǒu)吸濕或凝集水(shuǐ)分(fèn)傾向,因為它們含有極(jí)性親(qīn)水基團(tuán),如ABS, PMMA, PA, PC, PPO等,在注塑中都需要(yào)幹燥(zào)處(chù)理,防此水解。
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