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一、一般物理性(xìng)能
1總熱容(róng)量
總熱容(róng)量是指注塑物料在注塑(sù)工藝溫度(dù)下(xià)的總(zǒng)熱容量。
2 熔化熱
熔化熱又稱熔化潛熱,是結晶型聚合物在形成或熔化晶體時所需要的能量(liàng)。這(zhè)部分能(néng)量是(shì)用來熔化高分子結晶結構的,所以注塑結晶型聚合
物時要(yào)比(bǐ)注塑非結晶型料達(dá)到指定(dìng)熔化溫度下所需(xū)的能量要多。
對於非結晶型聚合物無需熔化潛熱。使POM達到注塑溫度需熱約452/g(100.8cal/g),PS隻需要375J/g即可熔化。
3 比(bǐ)熱容
比熱容是單位(wèi)重量的(de)物料溫度上升1度時所需熱量[J/kg.k]。
不同高聚物的比熱容是不同的,結晶型比非(fēi)對麵型要高。因為加熱聚合物時,補充的熱能不僅(jǐn)要(yào)消耗在溫度升上,還要消耗在使高分子結構
的變化(huà)上,結晶型(xíng)必須(xū)補充熔化潛熱所(suǒ)需的熱淚盈眶量才能使物料熔化。
注塑過程中,塑料加(jiā)熱(rè)或冷卻特性是由聚合物的熱含量與溫差所決定的。熱傳遞速率正比於被加熱材料和熱源之間的溫差。
一般冷卻要比熔化快,因為大體上料筒與(yǔ)物料溫差小,熔料與模具溫差大。加熱時間取決於料(liào)筒內壁與料層之間的溫差和料層厚(hòu)度。
4熱擴散(sàn)係數
熱擴散係數是指溫度在加熱物料中傳遞的速度,又稱導熱係數其值是由單位(wèi)質(zhì)量的物料溫度升高1度時所需的熱量(比熱容)和材料吸收(shōu)熱(rè)
量(liàng)的速度(導熱係數(shù))來決定。
壓力對(duì)熱擴(kuò)散係數影響小,溫度對其影(yǐng)響較大。
5導熱係數
導熱係數反(fǎn)映了材料傳播熱量的速度。導熱係數愈(yù)高,材(cái)料內熱傳遞愈快。由於聚合物導(dǎo)熱係數很低,所(suǒ)以無論在料筒中加熱還是其(qí)熔體在
模具中冷卻,均需花一定時間。為了提高加熱和冷卻效(xiào)率,需采取一些技術措施(shī)。如(rú):加熱料(liào)筒要求有一(yī)定的厚度,這不(bú)僅是考慮強度,同
時也(yě)是為了增加(jiā)熱慣性,保(bǎo)證物料(liào)能良好穩定地傳熱(rè),有時還利用聚(jù)合物的低導熱特性,采用熱流道模具等。聚合物導熱係數隨溫度升高而
增加。結晶(jīng)型塑料的導熱係數對溫度(dù)的依賴性要比非結晶(jīng)型(xíng)的顯著。
6 密度與比容
密(mì)度增加會使製品中的氣體和溶(róng)劑滲透率減少,但是使製品的(de)拉伸強度,斷裂伸長,剛度硬度(dù)以及軟化溫度提高;使壓縮性,衝(chōng)擊強(qiáng)度(dù),流
動(dòng)性,耐蠕變性能降低。
在注塑過程中,聚合物經曆著冷卻—加熱—冷卻(què)反複的(de)熱過程溫(wēn)度,梯度和聚合物形態的(de)變化都很大,所以密度也在不斷地發生變化,這對
注塑(sù)製品質(zhì)量起(qǐ)著重要的影響。
比容反映了(le)單位物質所占有的體(tǐ)積。這是一個衡量在不同(tóng)工藝條件下高分子結構所占有的空間,各種狀態下的膨脹與壓縮,製品的尺寸收(shōu)縮
等方麵是非常重要的參數。
7 膨脹係數與壓(yā)縮係數
比容在恒壓下由溫度而(ér)引起的變化,即為膨(péng)脹係(xì)數。聚合物從高溫到低溫表現出比容(róng)逐漸減少的收縮特性。聚合物比容不僅取決於溫度(dù)而且
取決於壓力。聚(jù)合(hé)物比容在不同溫度下(xià)都隨壓力而變化,壓力增高比容(róng)減小而密度加大。這種性質對於用壓力來控製製品的質量和尺寸精度
有重要意(yì)義。
二 、聚合物的熱物理性能(néng)
1、玻璃化溫度
聚合物的玻璃(lí)化(huà)溫度是指線型非結晶型聚合物(wù)由玻璃態向高彈態或者由後者(zhě)向前者的較變溫度。就(jiù)是(shì)大分子鏈段本身開始變形的溫度當溫度
高於玻璃化溫度時,大分子鏈開始自由活動,但還不是整個分子(zǐ)鏈段的運動。這時表現出高彈性的(de)橡膠性能;當低於玻璃(lí)化溫度時,鏈段被
凍結變成堅硬的固態或玻璃態。橡膠的玻璃化溫度低於室溫。所以橡膠在常溫下處於高彈態(tài)。而其它塑料在常溫下是處於脆韌性的玻(bō)璃態。
高聚物的自(zì)由(yóu)體積理(lǐ)論認為,高聚物分子結構所占有的整個體積分(fèn)成兩部分。一(yī)部分是(shì)分子鏈所(suǒ)占(zhàn)有的空間,而另一部分是分子鏈之間的自
由空間。當溫度降低時分子鏈動(dòng)能減少,自由空間減少,當溫度升高時,分子鏈段動能增加,自由空間也(yě)增加:當溫度達到玻璃化時,急劇
產生內聚力,聚合物膨脹,鏈段開始旋轉(zhuǎn),鏈段擁有的能量(liàng)足以使鏈段活動起來所以自由空間(jiān)的體積突然增加。
高聚物在玻璃化溫度以上的總自由體積等於玻璃化溫度下的(de)自由體積與熱膨脹係數乗(chéng)\以溫升之和。在預塑化時,位於螺槽(cáo)中的高分子固態物
料,在升至玻璃化(huà)溫度以後,隨著溫度的升高物料自由體積會增加,其比容也會加大,但由於螺槽容積的(de)限製會使物料產生內壓,並有加速
固體床的作用。
當高聚物的物理形態發生變化時,許多物理性質(zhì)如比熱容,比容,密(mì)度(dù),導熱(rè)係數,膨脹係數,折光指數,介電常數等都跟著變化,因此利
用這些關係可以測定聚合物相變溫度和高聚物性質。
對於(yú)理解塑料在料筒中加熱,塑(sù)料(liào)化過程中從加料段向壓縮段物態轉變,溫升,溫升速率,螺杆轉速,背壓等工藝因素的影響將起重要作用。
這些(xiē)對於控製製品脫(tuō)模(mó)時的物性狀態,頂出溫度和頂出時間(jiān)是重要的。
2 、熔化溫度(熔點)
熔化溫度是指結晶(jīng)型聚(jù)合物從高分(fèn)子鏈結構的三維有序(xù)態(tài)轉變為無序的粘流態時的溫度。轉變點(熔點)對於低分子材料來說,熔化過程是
非常窄的(de),有較明(míng)顯的熔點;而對於結晶型(xíng)高聚物來說,從達到玻璃化溫度就開始軟化,但從高彈態轉變為粘流態的(de)液相時卻(què)沒有明顯的熔
點(diǎn),而是有一個(gè)向粘流態轉變的溫度範圍。
對(duì)高聚物來說,玻璃化溫度,熔(róng)化溫度或溫度範圍都是變相點。有較明顯的變(biàn)化範圍,從分子結構觀(guān)點看(kàn),都是大鏈段運動的結果(guǒ)。
一般有增塑劑的聚合物熔點要比無增塑劑的要低,共聚物的熔點要比組成共聚物中較高均聚物的熔點要低(dī)些。
注塑(sù)時(shí),料筒的第三段溫度(靠近嘴溫的溫度)都要設定在熔點以上,然後以降(jiàng)低15~20度的溫度梯(tī)度依次設定第二段和第一段的料(liào)筒(tǒng)溫(wēn)度
為宜。
3 、分解溫度及燃燒特性
熱分解(jiě)溫度是指在氧氣存(cún)在條件下,高聚物受熱後開始分解的溫度範圍。依聚(jù)合物化學結構式不同而有顯著的差異,此外還與物料的形態(tài)有
關。在注塑過程中,無論是在預塑(sù)階段(duàn)還是在(zài)注射階段,隻要聚合物局部溫度達到分解溫度,高分子物料(liào)就會訊速生成低分子量的可燃性物
質。聚合物的熱分解在氧氣充足條件下是放熱(rè)反應,產生的熱會繼續加熱聚合物。當聚合物(wù)達到燃(rán)點時就會燃燒,燃燒體係的(de)溫度是否會(huì)上
升,產生的燃燒熱是否和體係進(jìn)行對流,都與熱分解溫(wēn)度,比熱容以及導熱係(xì)數等物理性能有密切關係。
注塑時,對聚合物分解溫度的控製是十(shí)分重要的,否則分解出燃燒(shāo)物質不僅會影響製品質量,還會腐蝕(shí)設備,危害人體。
三、聚合物(wù)降解及熱(rè)穩定(dìng)性
所謂降解,是指(zhǐ)遞解分解(jiě)作用,在高分子化學中,通常是指在化學或物(wù)理作用下,聚合物分子的聚合度(dù)降低過程,聚合物在熱,力,氧氣,
水及光輻射等作用下往往發生降(jiàng)解。降解過程實質量大分子鏈發(fā)生(shēng)結構(gòu)變化。如發生彈性消失,強度降低,粘度減(jiǎn)少或(huò)增加等現象。
在(zài)注塑(sù)中力,水,氧通過溫度對(duì)聚降解起重要影(yǐng)響,在(zài)高溫時氧和水更能使聚合物分(fèn)解。剪切力的作用會(huì)因高溫時聚合物粘(zhān)度(dù)的降低而減小。
熱降(jiàng)解是(shì)指(zhǐ)某些聚合物在高溫下時間過長,發黃變(biàn)色(sè),降解(jiě),分解等現象。
聚合物是否容易發生降(jiàng)解,依其分(fèn)子(zǐ)內部和分子外部結構有關;是否有分解的雜質有關;能引(yǐn)起高聚(jù)物降解的雜質,一般都是(shì)熱降解的(de)崔化(huà)
劑,如(rú):PVC 分解的產物是氯化氫,POM分解產物是甲醛,它們有著加劇高聚物降解的作用。
所謂(wèi)熱穩定性是指聚(jù)合物在高溫下分子鏈抗化學分(fèn)解能力及(jí)耐(nài)化學變化的溫度熱降解溫度稱為穩定(dìng)性溫度(dù)略高於分解溫度。對於某些熱穩定
較差的(de)聚合物,其溫度(dù)範圍隻有5~15度。
溫度(dù)的高低和變化範圍(wéi)對聚合物的降解有影響外,還有在溫度場中所經曆的反複加工次數有關。不同的(de)聚合物在(zài)反複加(jiā)工後熱降解和融熔指
數有(yǒu)著較大的(de)差異。在正常溫度下PS, PC, PP,經(jīng)數(shù)次加工後融熔指數(shù)升高的傾向。而PE,抗衝擊PS醋酸纖維素等有下(xià)降的現象。
聚合物在剪切應力作(zuò)用下纏結著的大分子在外力作用下,沿力的方(fāng)向上發生流動,分子鏈之(zhī)間發生解脫(tuō),當解脫發生障礙時,分子鏈將(jiāng)受到
很大的牽引力,當超過(guò)鏈的強(qiáng)度就(jiù)發生鏈斷裂。
實驗證明:剪切應力.剪切速率(lǜ)越高,分子量降解速度越(yuè)快,斷裂的鏈越短;當提高(gāo)加熱溫度或增塑劑含量時,力的降解作用會減小(xiǎo)。
注塑中某些塑料的水解作用是經常發生的,水解作用是由於在聚合物中存在有可以水解的化學基(jī)團(tuán)。如:酰胺,酯,腈等(děng),或在氧化作用下
形成可被水解的基團。如果(guǒ)這些基團在分子的主鏈上,水解作用會使主鏈斷鏈而降解。由於某些(xiē)聚合物有水解作(zuò)用,因此對這些(xiē)塑料的吸濕
性應加以注意(yì)。
有的塑料具有吸濕或凝集水分傾(qīng)向,因(yīn)為它們含有極性親水基(jī)團,如ABS, PMMA, PA, PC, PPO等,在注塑中都需要幹燥處理,防此水解。
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