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聚合物在雙色注塑成型(xíng)過程(chéng)中的物理和化學變化

文章(zhāng)來源: 猫咪官网社区模(mó)具 人氣:8981 發表時間:2023-05-05 09:53:30

一、聚合物(wù)的結晶如前所述,聚合物的聚集態結構有(yǒu)結晶型和無定形兩種。結晶型是指聚合物中具有分(fèn)子作有規則緊密排列的區域(yù)-結晶區,其結晶(jīng)的(de)程度和能力可用結晶區在聚合物中所占的重量(liàng)百分數,結晶度來度量。聚合物的(de)結晶傾向不同,即使(shǐ)成型方法相同,其具體(tǐ)的控製方法也不會一樣。


聚合物由非晶態轉為晶態的過程就是結晶(jīng)過(guò)程,已如前(qián)述,結晶過程隻能發(fā)生在(zài)玻璃(lí)化(huà)溫度0,以(yǐ)上和熔點0m以下這一溫度區間內。同(tóng)金屬的結(jié)晶相類似,聚合物的(de)結晶過(guò)程也由晶核(hé)生成和晶體生長兩步(bù)完(wán)成。在聚合物主體中,如果它的某(mǒu)一局部的分子鏈(liàn)段已成為有序排列,且其大小已能使晶體(tǐ)自發地生長,則該(gāi)種大小有序排列(liè)的微粒即稱為(wéi)晶坯。晶坯在高於熔點0m時時結時散,處於一種動態平衡狀態。溫度接近0乃至剛剛冷至0m以下時,晶坯依(yī)然有時結時散的情況(kuàng),但某(mǒu)些晶坯也會長大,以致達到臨(lín)界的穩(wěn)定尺寸,即變成晶核。晶(jīng)核生成的速率與溫度密切相關,這時,沒有達到臨界尺寸的晶坯結(jié)多(duō)散少,有利於形成晶核。Δ0繼(jì)續增大,分子鏈段的運動(dòng)阻力會增大,因而晶核生成(chéng)率又會降低,直至接(jiē)近於玻璃化溫度0,時又降為零。


此時,分子主鏈的運動(dòng)停止(zhǐ),因此,晶坯的生長、晶(jīng)核的(de)生成及晶體的生長都停止。這樣,凡是尚未開始結晶的分(fèn)子均以無序(xù)狀態或非晶態保持(chí)在聚合物(wù)中,從而構成(chéng)了聚合物中的非晶區(qū)。值得注意的(de)是,在晶核生成的過程中,如果熔體中存有外來的(de)物質,則會大大提高晶核的生成速(sù)率。晶(jīng)體(tǐ)的生長速率以恰在(zài)熔點0.以下的某一(yī)溫度(dù)為很(hěn)快,溫(wēn)度下降(jiàng)時由於分(fèn)子鏈段活動阻力(lì)增大而使(shǐ)晶體的生長速率隨之下降。顯然,聚合物結(jié)晶的總速率,受(shòu)晶核生成和晶體(tǐ)生長速率的共同製約,一(yī)般變化規律為開始(shǐ)慢,很快達到極大值後逐漸減慢為零。


聚合物在雙色注塑成型(xíng)過程中的物(wù)理和化學(xué)變化,綜上(shàng)所述,具(jù)有結晶(jīng)傾向的聚合物,在成型的塑料製件中(zhōng),會不會出(chū)現(xiàn)晶形結構,需由雙色注(zhù)塑成型時塑料製件的冷卻速率決定。至於出(chū)現品形結構(gòu)後其結晶度有多大,各(gè)部分的結晶情況(kuàng)是否一致,在很大程度上取決於對冷卻控製(zhì)的情況。由於結晶度能夠影響塑件的性能,因而工業上為了改變由具有結晶傾向的聚合物所製的塑件性能,常采用熱處理(lǐ)方法以使其非(fēi)晶相轉變為晶相,將不太穩定的晶形結構轉為(wéi)穩(wěn)定的晶形結構,微小的晶粒轉為較大(dà)的晶粒等。但也必須注意,適當的熱處理(lǐ)可以提高聚合物的性能,也(yě)會由於晶粒(lì)的過分粗大,使聚合物(wù)變脆(cuì),性能反而變壞(huài)。


二(èr)、雙色注塑成型過程中的(de)取向如(rú)前所述,聚合(hé)物熔體在導管內流動(dòng)的速率,管壁處為零;在(zài)導管截(jié)麵上各點的速(sù)度分布呈扁平的拋物線形狀。在這種流動情況(kuàng)下,熱固性(xìng)和熱塑性塑(sù)料中各自存在的細而長的纖維狀填料和聚合物(wù)分子,在很大程度上,都(dōu)會順著流動的方向作平(píng)行的排列,這(zhè)種排列常稱為(wéi)取向作用。其原因是若不作這樣的排列,細而長的單元(yuán)勢必以不同的(de)速度運動,這(zhè)是不可能的。其次,由於同樣原因,熱(rè)塑性塑料在其玻璃化溫度與黏流溫度之間(jiān)進行拉伸時(shí),也會發生取向作用。顯然這些取向單(dān)元如果繼續存在於塑件中,則塑件就(jiù)將出現各向異(yì)性。各向異性有時是塑件所需要的,如製造取向薄膜與單絲等,這樣就能使塑件沿拉伸方向的抗拉強(qiáng)度(dù)與光澤程度等有所增加。但在製造許多厚(hòu)度較大的塑件時,又(yòu)要力圖這種各向異性現象,因為塑件(jiàn)中(zhōng)存在的這一現象不僅使取向不一(yī)致,而且各部分的(de)取向程度也有差別,這樣會使(shǐ)塑件在某些方向上的機械強度得到提高,而在另外一些方向上反而降低,甚至產生翹曲或裂紋。


(1)注射(shè)、壓(yā)注成型塑件中(zhōng)纖維狀填料的取向 注射、壓注成型塑件中填料的(de)取向方向與(yǔ)程度(dù)主要依賴於澆口的形(xíng)狀與位置,在成型扇形(xíng)試件時,可(kě)以看出,填料排列的方向主要順著流動的方向,碰上阻斷力(lì)後,它的流動就改成與阻斷力成垂直的方向,並按此定形。測試表明,扇形試件在切線(xiàn)方向上的力學強度總是大於徑向的,而在切線方向上的收縮率又往往小於徑向的。這顯然與(yǔ)填料(liào)在扇形試件中的取向有關,因此在設計模具時,澆口位置的開設(shè)與塑料製件在模具上(shàng)位置的布置,應使其在使用時的受力(lì)方向與塑料在模內的流動(dòng)方向相同,以保證填(tián)料的取向(xiàng)與受力方向一致。填料在熱固性塑料製件中的取向是無法在製品成型。


(2)注射、壓注成型塑(sù)件中聚合物(wù)分子(zǐ)的取向一般情況下,聚(jù)合(hé)物在雙色注塑成型過程中隻要存在熔體的流(liú)動,就會有(yǒu)分子的取向。沿試件軸向的分子取向程度從澆口處順著料(liào)流方向逐漸增加,達到值後又逐漸減弱(ruò)。沿(yán)試件截麵越靠近中區域取向程度越小,取向程度較高的區域是在兩側而不到表層的一帶。上述現象是熔體流動過程中切應力和分子熱運動(dòng)作用的綜(zōng)合結果。


聚(jù)合物在雙色注塑(sù)成型(xíng)過程中的物理和化學變化,通(tōng)過實驗分析可知,影響(xiǎng)塑件中聚合(hé)物分子取向的原因有以下幾個方(fāng)麵(miàn):隨著雙色注塑成型溫度、塑件高度,以及(jí)塑料充填時的溫度等的增加,分子取向程(chéng)度即有減弱的趨勢。增加澆口長度、壓力和成型時(shí)間,分子取向(xiàng)程度也隨之(zhī)增加。分子取向程度與(yǔ)澆口開設的位(wèi)置和形狀有很大關係。為減少分子取向程度(dù),澆口設在型(xíng)腔深度較大的部位。塑料製件中如果存在分子取向現(xiàn)象,則(zé)順著分子取向方向上的力學性能總是優於其他方向。如聚(jù)苯(běn)乙烯試件的縱向抗(kàng)拉強度為45MPa,伸長率為1.6%;而橫向的抗拉強度為(wéi)20MPa,伸長率為0.9%.收縮率也是縱向大於橫向。


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