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塑料性能

文章來源: 猫咪官网社区模具 人氣:11115 發表時間:2022-05-25 09:07:36

[導讀]:物料的性能與注塑條件和製品質量有密(mì)切(qiē)關係。注塑材料大部分是顆粒狀,這些(xiē)固體物料(liào)裝入料鬥時(shí),一般要先經過預熱,排除濕氣,然(rán)後再(zài)經過螺杆的壓縮輸送和塑化作用,在料筒中需要經過較長的熱曆程才被螺杆推入模腔,經(jīng)過壓力保持階段再冷卻定型。影響(xiǎng)這個過程的主要因素是(shì)物(wù)料,溫度,料筒溫度,充(chōng)模壓力,速度。高分子物(wù)料加工的工藝性能,分子鏈的內部(bù)結構,分子量大(dà)小及其分布,而且還取決高分子的外部結構。注塑的工藝性與高分子材料的相對密度,導熱係數,比熱容,玻璃化與結晶溫度,熔化,分解溫度以及加工中所表現的力學性能,流變性能(néng)等有密切(qiē)關係。

一、一般物(wù)理性能

1總熱容量

總熱容量是指注塑物料在注塑(sù)工藝溫(wēn)度下的總熱容量(liàng)。

2 熔化熱

熔化熱又稱熔化潛熱,是結晶型聚合物在形成(chéng)或熔化晶體時所需要的能量(liàng)。這部分能(néng)量是用來熔化高分子結晶(jīng)結構的,所以(yǐ)注塑結(jié)晶型聚合

物時要比注塑非結晶型料達到指定熔化溫度(dù)下所需的(de)能量(liàng)要多。

對於非結晶型聚合物無需熔化潛熱。使POM達(dá)到注塑溫度需熱約452/g(100.8cal/g),PS隻需要375J/g即可熔(róng)化。

3 比熱容

比熱容是單位重量的物料溫度上升1度時所需熱量[J/kg.k]

不(bú)同高(gāo)聚物的比熱(rè)容是不(bú)同的,結晶型比非(fēi)對麵(miàn)型要高。因(yīn)為加熱聚合物時,補充的熱(rè)能不僅(jǐn)要(yào)消(xiāo)耗在溫度升上,還要消耗在使(shǐ)高(gāo)分(fèn)子結構

的變化上,結晶型必須補充熔化潛熱(rè)所需的熱(rè)淚盈眶量才能使物料熔化。

注塑過(guò)程(chéng)中,塑料加熱或冷卻(què)特性是由聚合物的熱含量(liàng)與溫差(chà)所決定的。熱傳遞速率正比於被加(jiā)熱材料和(hé)熱源之間的溫差。

一般冷卻要比熔化(huà)快,因為大體上料筒與物料溫差小,熔料與模具溫差大。加熱時間取決於料(liào)筒內壁與料層(céng)之間的溫差和料層厚度。

4熱擴(kuò)散係數

熱擴散係數是(shì)指溫度(dù)在加熱物料中傳(chuán)遞的速度,又稱導熱係數其值是由單位(wèi)質量的物料溫度升(shēng)高1度(dù)時所需的(de)熱量(比熱容)和材料吸(xī)收熱

量的速度(導熱係數)來決定。

壓力對熱擴散係數影響小,溫度對其影響(xiǎng)較大。

5導熱係數

導熱係數反映(yìng)了材(cái)料傳播熱量的(de)速度(dù)。導熱係數愈(yù)高,材料內熱傳遞愈快。由於(yú)聚合物導(dǎo)熱係數很低,所以無論在料(liào)筒中(zhōng)加熱還是其熔體在

模具中冷卻,均需花一定時(shí)間。為(wéi)了提高加(jiā)熱和冷卻效率,需采取一些技術措施。如:加熱料筒要求有一定的厚度,這不僅是考慮強(qiáng)度,同

時也是為了增加熱慣性,保證物料能(néng)良好穩定地傳熱,有時還(hái)利用聚合物的低導熱特性,采用熱流道(dào)模(mó)具等。聚合物導熱係數隨溫度升(shēng)高而

增加(jiā)。結晶型塑料的導熱係數對溫度的依賴性要比非結晶(jīng)型(xíng)的顯著。

6 密度(dù)與(yǔ)比容

密度增加會使製品中的氣體(tǐ)和溶劑(jì)滲透率減少,但是使製品的拉伸強(qiáng)度,斷裂伸長,剛度(dù)硬度以及(jí)軟化溫度提高;使壓(yā)縮性,衝(chōng)擊強度,流

動性(xìng),耐蠕變性能降低。

在注塑過(guò)程(chéng)中,聚合物(wù)經曆著冷卻—加熱—冷卻反複的熱過程溫度,梯度和(hé)聚合物形態的變化都很(hěn)大,所以密度也在不斷(duàn)地發生(shēng)變化,這對

注塑製(zhì)品質量起著重要的影(yǐng)響。

比容反映了單位物(wù)質所占有(yǒu)的體積。這是一個衡量在不同工藝條件下高分(fèn)子結構所占有的空間,各種狀態下(xià)的膨脹與壓縮,製品的尺寸收縮

等(děng)方麵是非常重要的參數。

7 膨脹係數與壓縮(suō)係數(shù)

比容在恒壓下(xià)由溫度而引起的變化,即為膨(péng)脹係數。聚合物從高溫到低溫表現出比容逐漸減少(shǎo)的收縮特性。聚合物(wù)比容不僅取決於(yú)溫度而且

取決於壓力。聚合(hé)物比容在不同(tóng)溫度下都(dōu)隨壓力而變化,壓力增高比容減小而密度加大。這種性質對於用壓力來(lái)控製(zhì)製品的質(zhì)量和尺寸精度

有重要意義。

 、聚合物的熱物理性能

1、玻璃化溫度

聚合物(wù)的玻璃化溫度是(shì)指線型非結晶型聚合物由玻璃態向高彈態或者由後者向前者的較(jiào)變溫度。就是大分子鏈段本身開始變形的溫度當溫度

高於玻璃化溫度時,大分子鏈(liàn)開始自由活(huó)動,但還不是整(zhěng)個分子鏈(liàn)段的運動。這時表現出高彈性的橡膠性能;當低於玻(bō)璃化溫度時,鏈段被

凍結變成堅硬的固態或玻璃(lí)態。橡膠的玻璃化溫度(dù)低於室(shì)溫。所以橡膠在常溫下處於高彈態。而其它塑料在常溫下是處於脆韌性的玻璃態(tài)。

高聚物(wù)的自由體積理論認(rèn)為,高聚物分子(zǐ)結構所占有的整個體積分成兩部分。一部分是分子鏈所(suǒ)占(zhàn)有的空間,而另一部分(fèn)是分(fèn)子鏈之間的自

由空間。當溫度降低時分子(zǐ)鏈動能減少,自由(yóu)空間減少,當溫度升高時,分子(zǐ)鏈段動能增加,自由(yóu)空間也增加:當溫度達到玻璃化時,急劇

產生內聚力,聚(jù)合物膨脹,鏈段(duàn)開(kāi)始旋(xuán)轉,鏈段擁有的能量足以使鏈(liàn)段活動起來所以自由空間的體(tǐ)積突然增加。

高聚物在玻璃化溫度(dù)以上的總自由體積等於玻璃(lí)化(huà)溫度下(xià)的自由體積與熱膨脹係數乗\以溫升之和。在預塑化時,位於螺槽中的高分(fèn)子固態物

料(liào),在升至(zhì)玻璃化溫度以後,隨著溫度(dù)的(de)升高(gāo)物料自由(yóu)體積會增加,其(qí)比容也會加大,但由於螺槽容積的限製會使物料(liào)產生內壓,並有加速

固體床的作用。

當高(gāo)聚物的物理形態發生變化時,許多物理(lǐ)性質如比(bǐ)熱容,比容,密度,導熱係數,膨脹係數,折光(guāng)指(zhǐ)數,介電常數等都跟著變化,因此利

用這些關係可以測定聚合(hé)物(wù)相變溫(wēn)度和高聚物性質。

對於理解塑料在料筒中加熱,塑料化過程中從加料段向壓縮段物態轉變,溫升,溫升(shēng)速率,螺杆轉速,背壓等工藝因素的影響將起重要作用。

這些對於控製(zhì)製品脫模時的物性狀(zhuàng)態,頂出溫度和頂出時間是重要的。

2 、熔化溫度(熔點)

熔化溫度是指結晶(jīng)型聚合物從高分子鏈結構的三維有序態轉(zhuǎn)變為無(wú)序的粘流態時的溫度。轉變點(熔點(diǎn))對於低(dī)分子材料來說,熔化過程(chéng)是

非常窄的,有較明顯(xiǎn)的熔點;而對於結晶型(xíng)高聚物來說(shuō),從達到玻璃化(huà)溫度就開始(shǐ)軟化,但從高彈態轉變為粘流態的液相時卻沒有明顯的熔

點,而(ér)是有一個向粘流態轉變的溫度範圍。

對高聚物來說,玻璃化溫度,熔化溫度或溫度範圍(wéi)都是(shì)變相點。有較明顯的變化範圍,從分子結構觀點看,都是大鏈段運動的結果。

一般有增塑劑的聚合物熔(róng)點要比(bǐ)無增塑劑的要低,共聚物的熔點要比(bǐ)組成共聚物中較(jiào)高均(jun1)聚物的熔點要低些(xiē)。

注塑時,料筒(tǒng)的第三段溫度(靠近嘴溫的溫度(dù))都要設定在熔點以上,然後以降低15~20度的溫度梯度依次設定第二段和第一段的(de)料筒溫度

為宜。

3 、分解溫度及燃燒特性

熱(rè)分解溫度是指在氧氣存在條件下,高聚(jù)物受(shòu)熱後開始分解的溫度範圍。依聚合物化學結構式不同而有顯著的差異,此外還與物料(liào)的形態有

關。在注塑過程中,無論是(shì)在預(yù)塑階段還(hái)是在注(zhù)射階段,隻要聚(jù)合(hé)物局(jú)部溫度達到分解溫度,高分子物料就會訊速生(shēng)成低(dī)分子量的(de)可燃性物

質。聚合(hé)物的熱分解在氧氣充足條件下是放熱反應,產生的熱會繼續加熱聚合物。當聚合物達到(dào)燃點時就會(huì)燃燒,燃燒體係的溫度(dù)是否(fǒu)會上

升(shēng),產生(shēng)的燃燒(shāo)熱是否和體係進行對(duì)流,都與熱分解溫度,比(bǐ)熱容以及導(dǎo)熱係數等物理性能有密切關係。

注塑時,對聚合物分解溫度(dù)的控製是(shì)十分重(chóng)要(yào)的,否則分解出(chū)燃燒物質不僅會影響製品質量,還會腐蝕設備,危害人體。

三、聚合物降(jiàng)解(jiě)及熱穩定性

所謂(wèi)降解,是指遞解分解(jiě)作用,在高(gāo)分(fèn)子化學中,通常(cháng)是指在化學或物(wù)理作用(yòng)下,聚合(hé)物分子(zǐ)的聚合度降低過程,聚合物在熱,力,氧氣,

水及光(guāng)輻射等作(zuò)用下往往發生降解。降解過程實質量(liàng)大分子鏈發生結構變(biàn)化。如發生彈性消失,強度降低,粘度減少或增加等現象。

在注塑中力,水,氧通過溫度對聚降解起重要影響(xiǎng),在高溫(wēn)時氧和水更能使聚合物分解。剪切力的作用會因高溫時聚合物粘度的降低而減(jiǎn)小。

熱降解是(shì)指(zhǐ)某些聚合物(wù)在高溫下時間過長,發黃變色(sè),降解,分解等現象。

聚合物是否容易(yì)發(fā)生降解,依其分子(zǐ)內部和分子外部結構有(yǒu)關;是否有(yǒu)分解的雜質有(yǒu)關;能引起高(gāo)聚物降解的雜質,一般都是(shì)熱降解(jiě)的崔(cuī)化

劑,如:PVC 分解的產物是氯化氫,POM分解產(chǎn)物是甲醛,它們有著加劇高聚物降解(jiě)的作用。

所謂熱穩定性是指聚合物在高溫下分子鏈抗化學分解能力及耐(nài)化學變化的溫度(dù)熱降解溫度稱為穩定性溫度略高於分解溫度。對於某些熱穩定

較差的(de)聚合物,其溫度範圍隻有5~15度。

溫度的高(gāo)低和變化範圍對聚合物(wù)的降解有影響(xiǎng)外,還有在溫度場(chǎng)中所(suǒ)經曆的反複加工次(cì)數有關。不同的聚(jù)合物在反複加工後熱降解和融熔指

數有著較大的差異。在正常溫度下PS, PC, PP,經數次加工後融熔指數升高的傾向(xiàng)。而PE,抗衝擊(jī)PS醋酸纖(xiān)維(wéi)素等有下(xià)降的現象(xiàng)。

聚合物在剪切應力作用下纏結著的大分子在外力作用下,沿力的方向上發生流動,分子鏈之間發生解脫,當解脫發生障礙(ài)時(shí),分子(zǐ)鏈將受到

很大的牽(qiān)引力,當超過鏈的強度就發生鏈斷裂。

實(shí)驗(yàn)證明:剪切應力.剪切速率越高,分子量降解(jiě)速度越快,斷裂的鏈越短(duǎn);當提高加熱溫度或增(zēng)塑劑含(hán)量時,力的(de)降解作用(yòng)會減小。

注塑中某些塑料的水解作用是經常發生的,水解作用是由於在聚合物中存在有可以水解(jiě)的化(huà)學(xué)基團。如:酰胺(àn),酯,腈等,或在氧化(huà)作用下

形成可被水解的基團。如果這些基團在分子的主鏈上,水解作用會使主(zhǔ)鏈斷鏈而降解。由於某些(xiē)聚合物有水解作用,因此對這些塑料的吸(xī)濕

性應(yīng)加以注(zhù)意。

有的塑料具有吸濕或凝集水分傾向,因為它們含有極性親水基團,如ABS, PMMA, PA, PC, PPO等,在注(zhù)塑中都需要幹(gàn)燥處理,防此水解。


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