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聚合物在雙色注塑成型過程中的(de)物理和化(huà)學變(biàn)化

文(wén)章(zhāng)來源: 猫咪官网社区模具 人氣:8979 發(fā)表時間:2023-05-05 09:53:30

一、聚合物的結晶如前所述,聚合物的聚集態結構有結晶型和無定形兩種(zhǒng)。結晶型是指聚合物中具有分子作有規則緊(jǐn)密排列(liè)的區(qū)域(yù)-結(jié)晶(jīng)區(qū),其結晶的程度和能力可用結晶區在聚合物中所占的重量(liàng)百分數,結晶度來度量。聚合物的結晶傾向(xiàng)不同,即使(shǐ)成型方法相同,其具體的控製方法也不會一樣。


聚合物由非晶態轉(zhuǎn)為晶態的過(guò)程就是(shì)結晶過程,已如前述,結晶過程隻能發生在玻璃化溫度0,以上和熔點0m以下這一溫度區間內。同金屬的結晶相類似,聚合物的結晶(jīng)過程也由晶核生成和(hé)晶體生長兩步完成。在聚合物主體中,如果它的某一局部的(de)分(fèn)子鏈段已成為(wéi)有序排列,且其大小已能使晶體自發地生長,則該種大小(xiǎo)有序排列的微(wēi)粒即稱為晶坯(pī)。晶坯在高於熔點0m時時結(jié)時散,處於一種動態平衡狀態。溫度接(jiē)近0乃至(zhì)剛剛(gāng)冷至0m以下時(shí),晶坯依然有時結時散的情況,但某些晶坯也會長大,以致達到臨界的穩定尺(chǐ)寸,即變成晶核。晶(jīng)核生成的速率與溫度密切相關,這時,沒有達到(dào)臨界尺寸(cùn)的(de)晶坯結多(duō)散少,有(yǒu)利於形成晶(jīng)核。Δ0繼續增大,分子鏈段的運動阻力會增大,因而晶核生成率(lǜ)又會降低,直至接近於玻璃化溫度0,時又降為零。


此時,分(fèn)子主鏈的運動停(tíng)止,因此,晶坯的生長、晶核的生成及晶體(tǐ)的生長都停止。這樣,凡是尚未開始結晶的分子均以無序(xù)狀態或非晶態保持在聚合物中,從而(ér)構成了聚合物中的非晶區。值得注意的是,在晶(jīng)核生成的過程中,如果熔體中存有外來的物質,則會大大提高晶核的生成速率。晶體的生長速率以恰在熔點0.以(yǐ)下的某一溫度為很快,溫度下降時由(yóu)於分子鏈段活動阻力增大而使晶體的生長速率隨之下降。顯然,聚合物結晶的總速率,受晶核生成和晶體生長速率的共同製約,一般變化規律為開始慢,很快達到極大值後逐漸減慢為零。


聚合物在雙色注塑成型(xíng)過(guò)程(chéng)中的物理和化學變(biàn)化,綜上(shàng)所述,具有結晶傾向(xiàng)的聚合物,在成型的塑料製件中,會不會出現晶形結構,需由雙色注塑(sù)成型時塑料製件的冷卻速率決定。至於出現品形結構後其結晶度有多大,各部分的結晶情況是否一致,在很大程(chéng)度上取決於對(duì)冷卻控製的情況。由於(yú)結晶度能夠影響(xiǎng)塑件的性能,因而工業上為了改變由具有結晶傾向的聚(jù)合物所製的塑件性能,常采用(yòng)熱處理方法以使其非晶相轉變為晶相,將不太穩定的晶形結構轉為(wéi)穩定的晶形結構,微小的晶粒(lì)轉為較大的晶粒等。但也必須注意,適當的熱處理可以提高聚合物的性能,也會由於晶粒的過分粗大,使聚合物變(biàn)脆(cuì),性能反而變壞。


二、雙色注塑(sù)成型過程中的取(qǔ)向如前所述,聚合物熔體在導(dǎo)管內流動的速率(lǜ),管壁處為零;在導(dǎo)管截麵上各點的速度分(fèn)布呈扁平的拋物線形(xíng)狀。在這(zhè)種流動情況下,熱固性和熱塑性塑料中各自存在的細而長的纖維狀填料和聚合物(wù)分子,在很(hěn)大程度上,都會順著(zhe)流動的方向(xiàng)作平行的排列,這種排列常稱(chēng)為取向作用。其(qí)原因是若不作(zuò)這樣的排列,細(xì)而長的單元勢必(bì)以不同(tóng)的速度運動,這是不可能的。其次,由於同樣原因,熱塑性塑料在其玻璃化溫度與(yǔ)黏流溫度之間進行拉伸時(shí),也會發生取向作用。顯然這些取(qǔ)向單元如果繼續存在於(yú)塑件中,則塑(sù)件就將出現各向異性。各向異性有時是(shì)塑件所需要的(de),如製造取向薄膜與單絲等,這樣就能(néng)使塑件沿拉伸方(fāng)向的抗拉(lā)強度與光澤程度(dù)等有所增加。但在(zài)製造許(xǔ)多厚度較大的塑件時,又要力圖這種各向異性現象,因為塑件(jiàn)中存在的這一現象不僅(jǐn)使取向不一致,而且各部分的取向(xiàng)程度也有差別,這樣會使塑件在某些方向上(shàng)的機械強度得到提(tí)高,而在另外一些方(fāng)向上反而降低,甚至產生(shēng)翹曲或裂紋。


(1)注射、壓注成型塑件中纖維狀填料的取向 注射、壓(yā)注成型塑件中填料的取向(xiàng)方(fāng)向與程度主要依賴(lài)於澆口的形狀與位置,在成型扇形試件時,可(kě)以看出(chū),填料(liào)排列的方向主要順著流動的方向,碰(pèng)上阻斷力後,它的流動就改成與阻斷力成垂直的方向,並按此定形。測試表明,扇形試件(jiàn)在切線方向上的力學(xué)強度總是大於徑向的,而(ér)在切線方(fāng)向上的收(shōu)縮率又往往小於徑向的。這顯然與填料在扇(shàn)形試件(jiàn)中的取向有關,因此在設(shè)計模具時,澆口位置的開設與塑料製件在模(mó)具上位置的布(bù)置,應使其在使用時的受力方向與塑料在模內的流動方向相同,以保證填料(liào)的(de)取向與受力(lì)方向一致。填料在熱固性塑料製件中的取向是無法在製品成型。


(2)注射、壓注成型塑件中聚合物分子的取向(xiàng)一般情況下,聚合物在雙色注塑成型過程中隻要存在熔體的流動,就會有分子的取(qǔ)向。沿(yán)試件軸向的分子取向程度從澆口處順著料流(liú)方向逐漸增加,達到值後又逐漸減弱。沿試件截麵越靠近中區域取向程度越小,取向程度較高的區(qū)域是在兩側而不到(dào)表層的一帶。上述現象是(shì)熔體流動過程中切應(yīng)力和分子熱運動作用的綜合(hé)結果。


聚(jù)合物在雙色注塑成型過程中的物(wù)理和(hé)化學變化(huà),通過實驗分析可知,影響塑件中聚合物分子取向的原因有以下幾個方麵:隨著雙(shuāng)色注塑成型溫度、塑件高度,以及塑料充填時的溫度等的增加,分子取向程度即有減弱的趨勢。增(zēng)加澆口長度、壓力和成型時間,分子取向程度也隨之增加。分子取向程度與澆口開設的位置和形狀有很大關係。為減少(shǎo)分子取(qǔ)向程度,澆口設在型腔深度較大的部位。塑料製件中如果存在分子取向現象,則順著分子取向方向上的力學性能總是優於其他(tā)方向。如聚苯乙烯試件的縱向抗拉強度(dù)為45MPa,伸長率為1.6%;而橫向的抗(kàng)拉強(qiáng)度為20MPa,伸長率為0.9%.收縮率也是(shì)縱(zòng)向(xiàng)大(dà)於橫向(xiàng)。


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